Opmaak - Voorwaardelijke opmaak
Formule is
=UUR(NU())>=16

Denk er wel aan dat deze formule enkel zal aangepast worden als het werkblad wordt herberekend. Dus als er niets wijzigt op het werkblad zal de opmaak ook niet wijzigen.

Dan zal je gebruik moeten maken van VBA:

Sub opmaak()
  Range("A1").Interior.ColorIndex = 6
End Sub

Private Sub Workbook_Open()
  Application.OnTime TimeValue("16:00"), "opmaak"
End Sub

Private Sub Workbook_BeforeClose(Cancel As Boolean)
  Application.OnTime TimeValue("16:00"), "opmaak", , False
End Sub

De eerste macro moet in een module staan, en de volgende twee in ThisWorkbook.

De laatste macro is nodig om te vermijden dat de macro opmaak nog kan starten nadat het document afgesloten is en de code dus op een verkeerde werkmap zou draaien.